建立了基于通过型固相萃取小柱净化的超高效液相色谱-三重四极杆质谱联用(UPLC-MS/MS)同时快速准确测定牛蛙中9种雌激素(雌三醇(E3)、17β-雌二醇(β-E)、17α-雌二醇(α-E)、17α-炔二雌醇(EE2)、雌酮(EI)、己烯雌酚(DES)、己二烯雌酚(DE)、己烷雌酚(HEX)、醋酸双烯雌酚(DD))残留的检测方法.样品经乙腈提取,经PRiME HLB固相萃取柱净化,Waters Acquity UPLC BEH C18柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm)分离,以0.5 mmol/L氟化铵水溶液-乙腈体系为流动相梯度洗脱,流速为0.3 mL/min,采用电喷雾正负离子切换模式(ESI+/ESI-)和多反应监测(MRM)扫描方式检测,基质匹配外标法定量分析.该研究优化了液相色谱条件,相比于乙酸铵水溶液-乙腈体系和氨水溶液-乙腈体系,0.5 mmol/L氟化铵水溶液-乙腈体系作为流动相时9种雌激素普遍具有更佳的灵敏度.相比于甲醇和乙酸乙酯,乙腈作为提取溶剂时9种雌激素的提取率提高15％～40％.考察了HLB、C18、Silica、PRiME HLB共4种不同类型的固相萃取小柱的基质净化效应,结果表明,PRiME HLB柱具有更好的基质净化能力.经PRiME HLB净化后,所有化合物的回收率均在70％～125％之间.DD的回收率从47％提高到74％,DES的回收率从180％降低到123％,有效减弱了基质效应.在最佳的实验条件下,E3、β-E、α-E、EI、DE、HEX、DD的线性范围为0.5～100.0μg/L,EE2和DES的线性范围为1.0～100.0μg/L,9种雌激素在各自的线性范围内均有良好的线性关系,相关系数为0.9953～0.9994,方法检出限为0.17～0.33μg/kg,方法定量限为0.5～1.0μg/kg,在2.0、10.0、80.0μg/kg 3个加标水平下,9种雌激素的加标回收率为65.1％～128.2％,相对标准偏差为1.9％～17.6％.该方法操作简便、快速、灵敏,重复性好,可用于大批量样品的同时快速准确检测.

固相萃取;超高效液相色谱-串联质谱;雌激素;牛蛙

邱巧丽;陈晓红;潘胜东;金米聪

宁波市疾病预防控制中心,浙江省微量有毒化学物健康风险评估技术研究重点实验室,浙江 宁波315010

色谱

[1]邱巧丽;陈晓红;潘胜东;金米聪-.基于通过型固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定牛蛙中9种雌激素)[J].色谱,2022(07):669-676

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