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多肽衍生物中自由基介导的选择性C—C键断裂及异构体区分
文献摘要：
选择性C—C键断裂反应是化学领域的前沿课题,尤其对于生物大分子,该研究具有重要意义.由于化合物中活性相似的C—C键普遍存在,选择性断裂其中1个C—C键是一大难点.本文以非天然氨基酸组成的多肽衍生物为研究对象,采用T EM PO自由基引发剂策略,将邻甲基苯甲酰(Bz)自由基引入多肽分子(M),在气相中成功制备出[Bz-M+H]·+自由基离子.通过串联质谱实验发现,该离子相对于质子化多肽分子[M+H]+显示出更高的反应活性,具有更丰富的气相解离反应路径,其特征碎片离子[Bz·-a1]+和[(Bz-M+H)-HCOOEt]·+可作为异构体区分和选择性C—C键断裂的灵敏探针,为质谱法区分多肽异构体和选择性C—C键断裂提供了思路和方法.
文献关键词：
电喷雾串联质谱(ESI-MS/MS);TEMPO-Bz-多肽衍生物;Bz-多肽自由基离子;异构体区分;选择性C—C键断裂
中图分类号：
作者姓名：
贾贺园;姚波;陈世稆;路时芳;曹洁
作者机构：
北京理工大学化学与化工学院,原子分子簇科学教育部重点实验室,光电转换材料北京市重点实验室,北京 100081
文献出处：
引用格式：
[1]贾贺园;姚波;陈世稆;路时芳;曹洁-.多肽衍生物中自由基介导的选择性C—C键断裂及异构体区分)[J].质谱学报,2022(01):44-55
A类：
异构体区分,HCOOEt
B类：
多肽,衍生物,化学领域,前沿课题,生物大分子,活性相,非天然氨基酸,氨基酸组成,自由基引发,引发剂,苯甲,甲酰,Bz,相中,M+H,基离子,质子化,反应活性,解离反应,反应路径,特征碎片,碎片离子,a1,质谱法,思路和方法,电喷雾串联质谱,ESI,TEMPO
AB值：
0.327941
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