碳酸二甲酯(DMC)是一种重要的工业产品,被广泛应用于制备锂离子电池溶剂和聚碳酸酯等化工产品.一氧化碳(CO)酯化反应制DMC是一种新型的碳一技术路线,具有成本低、反应效率高和安全等优势,近年来引起了广泛的研究兴趣.许多研究表明,Pd单位点催化剂(Pd SSCs)可以催化该反应高选择性合成DMC,却易被反应物CO还原成Pd纳米颗粒,从而导致DMC选择性快速下降.因此,设计合成稳定的Pd SSCs显得尤为重要.通常,研究人员通过增加Pd原子与载体之间的相互作用来稳定催化剂.在各种载体中,金属有机框架材料(MOFs)由于具有比表面积大、稳定性好、可修饰性强等特点,是稳定单金属位点的理想载体.选择自身较为稳定且易修饰的UiO-66-NH2作为载体,采用后合成修饰的方法将吡啶-2-甲醛引入UiO-66-NH2的孔中.吡啶-2-甲醛通过与氨基进行反应连接在UiO-66-NH2的框架上,进而创造了相近的双氮原子位点共同鳌合Pd原子,记为PdⅡ-UiO-66-X％.该催化剂在反应中,展现出极高的DMC选择性,同时也具备良好的催化稳定性,在70 h的连续评价中,依旧能够保持85％以上的DMC选择性.该工作这一发现对构筑稳定Pd SSCs高选择性催化合成DMC提供了新思路.

金属有机框架;碳酸二甲酯;Pd单位点催化剂;后合成修饰;CO酯化反应

谢晨帆;徐玉平;高明亮;徐忠宁;江海龙

中国科学技术大学化学系 合肥230026;中国科学院福建物质结构研究所结构化学国家重点实验室 福州350002

化学学报

[1]谢晨帆;徐玉平;高明亮;徐忠宁;江海龙-.MOF基Pd单位点催化CO酯化制碳酸二甲酯)[J].化学学报,2022(07):867-873

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