研发高效的靶向药物一直是药物研究的重点,科研人员通过高端电镜技术解析了病毒的表面结构,并构建了病毒-受体间相互作用模型.受该相互作用的启发,本课题组前期研究构建了MXene量子点(MXene quantum dots,MQDs)表面官能团与反应物间的相互关系(Energy&Environmental Materials,2022,DOI:),提出了MQDs表面官能团可作为一个微型实验室,进行不同的表面修饰.另外,基于John Meurig Thomas教授提出的单活性中心多相催化和张涛研究员提出的单原子催化理论,在纳米尺度调控材料尺寸以及活性中心的原子环境和结构,可提高反应的定向选择性,进而高选择性地生成目标产物.本文将病毒机制与单活性中心及单原子催化理论相结合,探讨了新兴的零维半导体纳米材料MQDs表面官能团类型(-F,-Cl,-O,-OH,-Br,-NH2等)对反应选择性的重要影响,以实现对催化产物的定向设计.此外,综述了MQDs在催化领域的应用研究进展,讨论了具有不同表面基团MQDs的催化反应机理,总结了表面基团的设计原则及修饰策略.深度讨论了表征技术在分析MQDs结构性质及揭示其表面催化活性中心转变过程中的应用,包括MQDs的识别技术,通过原位的表征技术定位活性位点,监测催化反应过程中的相、形貌的变化及其对催化反应的影响;同时,探讨了现阶段MQDs表征技术的局限性.讨论了密度泛函理论计算在进一步揭示活性位点及反应过程中各部分能量变化中的应用,更深入理解MQDs的表面结构,指导设计高活性的MQDs基催化剂.从以下6个方面对MQDs相关研究进行了总结和展望.(1)MQDs的种类及合成方法存在多样性,包括不同组分(如Mo2C,Nb2C,Ti2N),不同比例(如Ti3C2,Ti4C3,Ti2C)的MQDs晶体结构,进而导致催化性能不同.(2)通过严格控制合成条件(如反应温度、压力、含氧量和时间等),降低杂质的影响,合成出具有高纯度和优良结构的MQDs样品,将有助于更准确地分析MQDs的形成机制.(3)应探索MQDs基催化剂先进的表征技术:通过原位表征技术揭示MQDs基异质结构催化剂间的相互作用机制、活性中心的动态变化以及催化反应过程中的结构演变,对于理解催化反应机理,提高MQDs催化性能具有重要意义.此外,需要进一步发展可在原子尺度下揭示MQDs表面或近表面组分的表征技术.受冷冻电镜技术可揭示病毒表面的S蛋白与人体细胞受体结合的结构等工作的启发,未来可通过低温电子显微镜技术更精准地表征MQDs表面结构.(4)解决MQDs在合成及催化反应过程中的易团聚的问题.此外,由于MQDs在水溶液中容易氧化,可考虑探索MQDs在不同有机溶剂(如乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜)中的分散性.(5)探讨表面化学性质对MQDs的半导体行为和光催化反应机理影响.目前,MQDs常被用作光催化中增强光生电子提取的助催化剂,很少有关于表面化学性质对MQDs的半导体行为和光催化反应机理影响的报道,应加强此方向的研究.(6)MQDs表面官能团类型对于提高电催化反应选择性的机理还有待完善,需要发展无氟、对环境友好的MQDs制备工艺.

表面化学;官能团;结构表征;MXene;量子点

刘玉华;张伟;郑伟涛

吉林大学汽车材料教育部重点实验室, 材料科学与工程学院, 吉林省高效清洁能源材料国际科技合作重点实验室,电子显微镜中心, 国际未来科学中心, 吉林长春130012

催化学报

[1]刘玉华;张伟;郑伟涛-.MXene量子点的表面化学:受病毒机制启发的催化微型实验室)[J].催化学报,2022(11):2913-2935

Meurig,Ti4C3

MXene,量子点,表面化学,受病,病毒机制,微型实验,靶向药物,药物研究,科研人员,电镜技术,技术解析,表面结构,前期研究,研究构建,quantum,dots,MQDs,表面官能团,反应物,Energy,Environmental,Materials,DOI,表面修饰,John,Thomas,多相催化,研究员,单原子催化,纳米尺度,子环,定向选择,高选择性,零维,纳米材料,Cl,Br,NH2,反应选择性,催化产物,表面基团,修饰策略,结构性质,催化活性中心,转变过程,活性位点,反应过程,密度泛函理论计算,能量变化,高活性,合成方法,不同组分,Mo2C,Nb2C,Ti2N,Ti3C2,Ti2C,晶体结构,催化性能,严格控制,控制合成,合成条件,反应温度,含氧量,高纯度,原位表征技术,异质结构,相互作用机制,结构演变,原子尺度,近表面,表面组分,受冷,冷冻电镜,体细胞,细胞受体,显微镜技术,团聚,水溶液,可考,同有,有机溶剂,二甲基甲酰胺,二甲基亚砜,分散性,化学性质,光催化反应机理,强光,光生电子,助催化剂,电催化反应,无氟,制备工艺,结构表征

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