为探究硝基取代位点对硝基苯并咪唑类分子紫外光解离的影响,本研究通过将傅里叶变换离子回旋共振(FT-ICR)质谱仪与可调谐紫外激光器相结合,分别对2-硝基苯并咪唑(2-nitrobenzimidazole,2-NBI)、5-硝基苯并咪唑(5-nitrobenzimidazole,5-NBI)及7-硝基苯并咪唑(7-nitrobenzimidazole,7-NBI)3种同分异构体的质子化离子进行紫外光解离(UVPD)质谱和光谱研究.实验结果表明,UVPD可以有效区分3种同分异构体.从UVPD光谱来看,2-NBI对应的光谱吸收带可延伸到360 nm左右,而5-NBI与7-NBI的光谱吸收则分别截止在290 nm和300 nm.UVPD质谱的碎裂离子比碰撞诱导解离(CID)实验中产生的产物离子丰富,其中一些离子的产生体现出明显的波长依赖性.结合理论计算,对3种离子的主要解离通路进行研究.对于2-NBI,可以测到m/z 147、146,分别归因于咪唑环N原子上的1次和2次H原子转移最终导致的O H·和H2 O丢失.对于5-NBI,由于其硝基距离咪唑环较远,无法发生类似的H原子转移,故只能观察到由于O丢失而形成的m/z 148碎片离子;而对于7-NBI,其硝基介于苯环与咪唑环之间,仅能够发生1次H转移,所以只能测到m/z 147(O H·丢失)碎片离子.最后,对m/z 134、106碎片离子的产生通道进行了详细分析和讨论.

硝基苯并咪唑;FT-ICR质谱仪;紫外光解离质谱;紫外光解离光谱

张凯林;杜梦颖;许一澄;李树奇;崔永亮;张森;马利福;汪曣;孔祥蕾

天津大学精密仪器与光电子工程学院,天津 300072;南开大学化学学院元素有机化学国家重点实验室,天津 300071;南开大学化学科学与工程创新中心,天津 300071

质谱学报

[1]张凯林;杜梦颖;许一澄;李树奇;崔永亮;张森;马利福;汪曣;孔祥蕾-.硝基取代位点对质子化硝基苯并咪唑离子紫外光解离的影响)[J].质谱学报,2022(01):15-24

硝基苯并咪唑,nitrobenzimidazole,UVPD,紫外光解离质谱,紫外光解离光谱

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