金属有机框架(MOFs)因其独特的结构和在晶体工程与材料科学领域中的潜在应用而成为研究热点.目前,大多数MOFs都以过渡金属为中心,而具有特殊构型的第Ⅱ主族金属(碱土金属)受到的关注则相对较少.本文采用溶剂热法,以异烟酸氮氧化物(HINO)为有机配体,与二水合氯化钡(BaCl2·2H2 O)金属盐合成了一种新型的三维Ba(Ⅱ)-MOF材料[Ba(INO)2]n.通过单晶X射线衍射、X射线粉末衍射、红外光谱、元素分析、热重分析、荧光光谱等测试对该Ba-MOF进行了结构和性能表征.单晶X射线衍射结果表明:[Ba(INO)2]n为单斜晶系,Cc空间群,晶胞参数为a=1.63614(7)nm,b=1.12635(4)nm,c=0.74240(3)nm,中心离子Ba(Ⅱ)为高配位数的九配位变形三帽三角棱柱体几何构型.[Ba(INO)2]n结构中的Ba—O一维链由B型INO配体连接形成二维平面层结构,再由A型INO配体沿着4个方向延伸连接形成三维框架.然而有趣的是,当Ba—O一维链直接由A型INO配体连接时即可形成三维微孔框架,而B型INO配体则进一步撑起该三维框架形成坚实稳定的柱撑结构.[Ba(INO)2]n表现出良好的热稳定性.此外,固态荧光测试显示,在330 nm紫外光激发下,[Ba(INO)2]n发出395 nm的蓝光,相比于HINO配体的437 nm最大发射峰,出现了明显的蓝移,这是由INO配体与Ba(Ⅱ)金属离子之间的电荷转移导致的.

钡(Ⅱ)金属有机框架;高配位数金属几何构型;柱撑结构;热稳定性;发光性能

张文谦;孙威;曹铎;牛亚杰;吴文荣;王东飞

信阳农林学院制药工程学院,信阳 464000;信阳农林学院规划与设计学院,信阳 464000

人工晶体学报

[1]张文谦;孙威;曹铎;牛亚杰;吴文荣;王东飞-.一种钡金属有机框架材料的合成及其晶体结构和发光性能的研究)[J].人工晶体学报,2022(08):1370-1377

HINO,柱撑结构,高配位数金属几何构型

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