氢气是一种能量密度高,可完全燃烧的清洁能源.发展绿色制氢技术对于解决全球环境污染,二氧化碳排放等环境问题具有重要意义.电化学水分解被认为是一种清洁高效的制氢手段,可自恰于可再生能源的波动性,具有效率高、响应快、氢气纯度高等优点.然而,由于电化学反应过电位大及动力学缓慢的原因,驱动电化学水分解的能量消耗巨大.因此,开发高效稳定的双功能电解水催化剂对于制氢和减少能源消耗至关重要.研究表明,催化剂催化活性中心和载体之间的电荷转移策略是调节催化剂局部电子结构,提升电催化反应性能的有效手段.本文利用简单的电化学循环伏安法在电化学反应池中将微量的Pt锚定到含缺陷的NiFe LDHs载体上.通过调节循环伏安曲线圈数,制备了一系列的PtFeNi合金/NiFe LDHs催化剂.由于NiFe LDHs载体缺陷位点周围的不饱和配位结构,Pt原子容易被缺陷捕获锚定形成成核位点,同时NiFe LDHs中缺陷位点周围的Fe,Ni原子更容易被电化学还原,与被缺陷捕获的Pt原子原位结合形成PtFeNi合金纳米粒子,最终形成PtFeNi合金/NiFe LDHs催化剂.通过对催化剂结构和表面价态的分析,构建了相应的模型催化剂.理论计算结果表明,PtFeNi合金纳米粒子和NiFe LDHs载体之间存在电荷转移再分布现象,优化了析氢反应(HER)和析氧反应(OER)中间体的吸附,可以提高HER和OER的电催化活性.实验结果表明,PtFeNi合金/NiFe LDHs异质结构催化剂分别表现出超高的OER和HER双功能催化活性.在100 mA cm-2电流密度下,HER的过电位仅为81 mV,优于商业化的Pt/C催化剂,同时OER的过电位仅为243 mV,优于商业化的IrO2和大多数LDHs电催化剂,且该催化剂都能稳定运行24 h.两电极碱性电解槽测试表明,只需要1.495和1.578 V电压就可分别达到10和100 mA cm-2的电流密度,快速产生氢气和氧气.因此,PtFeNi合金/NiFe LDHs催化剂在碱性条件电解水制氢方面具有非常好的发展前景.同时,本文不但展示了一种独特的缺陷锚定合金纳米粒子,构建纳米异质结催化剂的方法,且发现合金纳米粒子和缺陷载体之间存在电荷转移再分布现象,能够优化电催化反应中间体的吸附,极大地提升电催化反应性能.

析氢反应;析氧反应;全解水;合金异质结构;层状双金属氢氧化物

黄根;李莹莹;陈如;肖朝辉;杜石谦;黄裕呈;谢超;董崇礼;易海波;王双印

湖南大学化学化工学院,化学生物传感与计量学国家重点实验室,湖南长沙410082;湖南大学深圳研究院,广州深圳518057;淡江大学,X射线科学与物理系研究中心,台湾新北25137;交通大学电物理系,台湾新竹30010

催化学报

[1]黄根;李莹莹;陈如;肖朝辉;杜石谦;黄裕呈;谢超;董崇礼;易海波;王双印-.电化学形成的PtFeNi合金与含缺陷NiFe LDHs载体之间的电荷转移实现高效水分解)[J].催化学报,2022(04):1101-1110

PtFeNi,合金异质结构

NiFe,LDHs,电荷转移,能量密度,密度高,清洁能源,绿色制氢,制氢技术,二氧化碳排放,电化学水分解,清洁高效,自恰,可再生能源,波动性,氢气纯度,电化学反应,过电位,能量消耗,高效稳定,能源消耗,催化活性中心,转移策略,电子结构,电催化反应,反应性能,循环伏安法,反应池,锚定,循环伏安曲线,线圈,体缺陷,缺陷位,不饱和,配位结构,定形,成核,电化学还原,金纳米粒子,面价,价态,再分布,析氢反应,HER,析氧反应,OER,中间体,电催化活性,出超,双功能催化,mA,电流密度,mV,IrO2,电催化剂,碱性电解槽,测试表明,碱性条件,电解水制氢,全解水,层状双金属氢氧化物

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