太阳能转化为化学能被认为是当前能源和环境危机最具潜力的解决方案之一,但在设计和制备高效的、可持续的半导体光催化剂方面仍需研究者不懈努力.对半导体的组成、形貌进行重塑改性以提高光催化效率依然具有挑战性.本文通过结合替位掺杂、酸性环境化学刻蚀和硫化三步策略制备了Cu掺杂的ZnS纳米框架材料,旨在提高太阳能光催化产氢反应中的光利用率和电荷分离/迁移效率.在制备过程中,Cu掺杂的ZIF-8菱形十二面体通过各向异性化学刻蚀转变为具有三维光催化活性表面的中空Cu-ZIF-8纳米框架,进一步硫化转换为Cu掺杂ZnS(Cu-ZnS)纳米框架材料.通过调控Cu-ZIF-8中Cu的掺杂量,制备了一系列x％Cu-ZnS材料(x代表Cu2+/Zn2+的摩尔比,分别为0,0.5,1,2.5和5),并考察了其在模拟太阳光激发下的光解水产氢性能.通过对合成的x％Cu-ZnS纳米框架材料进行X射线衍射、扫描电子显微镜、透射电子显微镜以及X射线光电子能谱表征结果表明,Cu2+离子已成功地掺杂到ZnS纳米框架的晶格中.在模拟太阳光照射下,Cu-ZnS纳米框架材料的光催化性能比纯ZnS和具有其他不同形貌的Cu-ZnS材料大幅提升.Cu的掺杂量对于调整Cu-ZnS的电子结构非常重要,有助于增加光响应范围和改善电荷迁移效率.在不同Cu/Zn摩尔比的x％Cu-ZnS中,1％Cu-ZnS纳米框架材料具有最高的产氢性能,在无助催化剂的条件下其光催化性能可达8.30 mmol h-1g-1.Cu-ZnS纳米材料因其独特的空心框架结构表现出反应物分子的三维可及性、较多的光催化活性位点、较大比表面积、较高电荷迁移率和较短的电荷迁移距离等优异特性.因此,在相同反应条件下,1％Cu-ZnS纳米框架材料的光催化性能较大幅优于块状1％Cu-ZnS材料和空心1％Cu-ZnS材料.1％Cu-ZnS纳米框架材料还具有优异的光解水产氢循环稳定性,对循环25 h反应后样品进行X射线衍射和扫描电子显微镜表征,表明其晶体结构和形貌结构未发生明显改变.紫外漫反射、瞬态光电流响应、时间分辨荧光光谱和电化学交流阻抗等表征结果表明,Cu-ZnS纳米框架材料能够有效地将光吸收范围拓展到可见光甚至红外区域,并能够有效促进光生电子/空穴的分离和迁移.本文认为Cu-ZnS纳米框架材料光催化性能的大幅提升主要是由于其具备较好的Cu掺杂量、较大的比表面和开放的框架结构,使其具有更多的反应活性位点、更高效的光生电荷的分离和迁移率和更高的光利用率.综上,本文制备的Cu-ZnS纳米框架结构策略可为设计具有独特形貌结构和组分的半导体光催化剂提供一定的借鉴.

金属有机骨架;太阳能-化学能能量转换;金属硫化物;产氢;光催化

黄俊敏;陈健民;刘望喜;张静文;陈俊英;李映伟

华南理工大学化学与化工学院,制浆造纸工程国家重点实验室,广东广州510640

催化学报

[1]黄俊敏;陈健民;刘望喜;张静文;陈俊英;李映伟-.具有三维光催化活性表面的Cu掺杂ZnS纳米框架材料用于太阳能光催化产氢)[J].催化学报,2022(03):782-792

光催化活性,ZnS,框架材料,光催化产氢,太阳能转化,化学能,环境危机,半导体光催化剂,不懈努力,催化效率,替位掺杂,酸性环境,环境化学,化学刻蚀,三步,光利用率,电荷分离,制备过程,ZIF,菱形,十二面,各向异性,中空,Cu2+,Zn2+,摩尔比,模拟太阳光,光激发,发下,光解水,产氢性能,透射电子显微镜,光电子能谱,谱表,晶格,射下,光催化性能,性能比,不同形貌,电子结构,光响应,响应范围,电荷迁移,无助,助催化剂,1g,纳米材料,框架结构,结构表现,反应物,可及性,大比表面积,迁移率,迁移距离,反应条件,块状,循环稳定性,晶体结构,形貌结构,漫反射,瞬态,光电流响应,时间分辨荧光,荧光光谱,电化学交流阻抗,光吸收,可见光,外区域,光生电子,空穴,反应活性位点,金属有机骨架,能量转换,金属硫化物

0.243556