设计了乙烯选择性齐聚连续化反应装置,将硅胺基桥联双膦型配体铬配合物(PNSiP/CrCl3(T HF)3)、改性甲基铝氧烷(MMAO)组成催化体系,考察了其催化乙烯选择性齐聚连续化反应性能,并对该反应动力学进行研究.结果表明:当反应温度为60℃、乙烯压力为5.0 M Pa、氢气分压为0.2 M Pa、连续化反应20 h时,该催化体系的催化活性可达46.13×106 g/(mol Cr·h);产物中1-己烯和1-辛烯的总选择性最高达到88.52％,固体产物聚乙烯(PE)质量分数为0.09％.PNSiP/Cr(Ⅲ)/MMAO催化体系在乙烯选择性齐聚连续化反应中具有催化活性高、副产物(甲基环戊烷+亚甲基环戊烷)少、固体低聚物少、可实现长周期运行的优点.对PNSiP/Cr(Ⅲ)/MMAO催化乙烯选择性齐聚连续化反应动力学方程进行拟合计算,得到该反应对主催化剂浓度的反应级数为1.32、对乙烯压力的反应级数为1.92;当主催化剂摩尔浓度为7.09μmol/L、反应温度为40～60℃、压力为5.0 M Pa时,该反应的表观活化能为109.7 kJ/mol.

乙烯选择性齐聚;连续化反应;PNSiP/Cr配合物;改性甲基铝氧烷

天津科技大学 化工与材料学院,天津 300457

[1]王讯;邵怀启;姜涛-.PNSiP/Cr(Ⅲ)/MMAO催化乙烯选择性齐聚连续化反应性能及其动力学研究)[J].石油学报（石油加工）,2022(05):1102-1111

PNSiP,MMAO,改性甲基铝氧烷

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