为了获得综合性能好的阻燃环氧树脂(EP)复合材料,将9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-硫化物(DOPS)的衍生物应用于EP.首先,通过DOPS和马来酸酐(MAH)反应合成磷杂菲衍生物马来酸酐-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-硫化物(MAH-DOPS),采用FTIR、1H NMR、31P NMR等手段确定其结构;其次,分别将DOPS和MAH-DOPS添加到EP中,通过共混制备复合材料DOPS/EP和MAH-DOPS/EP;再次,对比了DOPS/EP和MAH-DOPS/EP的热稳定性、阻燃性能和力学性能;最后,探讨了MAH-DOPS对EP的燃烧性能和热降解行为的影响,深入分析其阻燃机制.通过对比发现:阻燃剂DOPS的初始分解温度(T5％,205.4℃)低于MAH-DOPS(235.2℃),在添加相同质量分数的阻燃剂时,复合材料DOPS/EP的热稳定性也低于MAH-DOPS/EP,与阻燃剂热稳定性一致;阻燃剂DOPS和MAH-DOPS均能改善EP的阻燃性能,MAH-DOPS/EP具有更优异的阻燃效果.当阻燃剂添加量为15wt％时,MAH-DOPS/EP和DOPS/EP的极限氧指数(LOI)值分别为28.6％和29.1％,分别达到UL-94 V-0级和V-1级.力学测试结果表明,与EP相比,MAH-DOPS/EP的弯曲强度提高了45.8％,而DOPS/EP下降了62.5％,DOPS/EP体系的力学性能下降明显,几乎失去使用价值.锥形量热测试表明,复合材料MAH-DOPS/EP的平均热释放速率(av-HRR)和总热释放量(THR)显著降低.TG-IR结果表明,MAH-DOPS/EP热解产生的含磷自由基捕捉了H?、O?或HO?等自由基,起到了自由基淬灭作用;SEM-EDS结果表明,MAH-DOPS/EP能够形成更加完整致密的炭层,炭层中P含量较高.研究表明,MAH-DOPS通过抑制火焰和成炭分别在气相和凝聚相发挥阻燃作用,并以气相阻燃机制为主.

阻燃性能;环氧树脂;马来酸酐-9;10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-硫化物(MAH-DOPS);热降解;成炭

许志彦;侯泽明;叶小林;张玉鹏;侯学清;张道海;蔡晓东;周国永;谭芳;宝冬梅

贵州民族大学 化学工程学院,贵阳 550025

复合材料学报

[1]许志彦;侯泽明;叶小林;张玉鹏;侯学清;张道海;蔡晓东;周国永;谭芳;宝冬梅-.硫化DOPO衍生物阻燃环氧树脂的性能与阻燃机制)[J].复合材料学报,2022(10):4518-4530

磷杂菲衍生物

DOPO,阻燃环氧树脂,阻燃机制,EP,硫化物,DOPS,生物应用,马来酸酐,MAH,反应合成,FTIR,1H,NMR,31P,共混,热稳定性,阻燃性能,燃烧性能,热降解行为,阻燃剂,分解温度,T5,阻燃效果,15wt,极限氧指数,LOI,UL,力学测试,弯曲强度,性能下降,使用价值,锥形量热,测试表明,热释放速率,av,HRR,释放量,THR,热解,含磷,HO,自由基淬灭,EDS,加完,火焰,成炭,凝聚相,阻燃作用

0.232271