典型文献
聚轮烷互锁结构的单分子力化学研究
文献摘要：
基于冠醚和二级铵盐的轮烷体系是一类重要的超分子机器.理解外力作用下该轮烷体系的解离及结合机制,将有助于开发基于轮烷体系的力学响应材料.基于原子力显微镜(AFM)的单分子力谱(SMFS)是研究这种超分子弱相互作用的有效方法.为了提升实验效率并降低界面非特异性相互作用对单分子力谱实验的干扰,通过合理的分子设计和聚合方法,将单体轮烷结构单元聚合,形成轮/轴首尾相连的聚互锁结构.通过将该聚合物桥联于AFM针尖与固体基片之间,并对该聚合物进行恒速拉伸操纵,实现了聚轮烷互锁结构的动态打开与形成过程的原位观测.实验结果显示,外力作用下聚轮烷结构中的重复单元依次打开,产生了具有锯齿状平台的力学信号,该锯齿状信号的力值体现出对拉伸过程中力加载速率的依赖性,随着力加载速率从600 pN/s升高至90000 pN/s,其力值从～84 pN升高至142 pN.往复拉伸实验结果显示,该聚轮烷结构的形成是一个自发、可逆的过程,且结合力值随着松弛速率的增加而降低.通过结合动态力学谱及相关动力学模型,得到该轮烷体系的结合速率常数为1.3×104 s-1,解离速率常数为0.26 s-1,平衡态自由能为-34.6kJ/mol,并绘制出其解离与结合的能量路径.本研究深化了对基于冠醚和二级铵盐的轮烷体系力学稳定性及结合与解离机制的认识,为基于轮烷的材料体系力学性质调控及理性设计提供了重要参考.
文献关键词：
聚轮烷;超分子材料;单分子力谱;力化学
中图分类号：
作者姓名：
李占东;鞠华强;黄飞鹤;张文科
作者机构：
吉林大学超分子结构与材料国家重点实验室化学学院 长春130012;化学工程国家重点实验室浙江大学化学系 杭州310027
文献出处：
引用格式：
[1]李占东;鞠华强;黄飞鹤;张文科-.聚轮烷互锁结构的单分子力化学研究)[J].高分子学报,2022(10):1279-1286
A类：
B类：
聚轮烷,互锁结构,力化学,化学研究,冠醚,铵盐,分子机器,外力作用,该轮,结合机制,力学响应,原子力显微镜,AFM,单分子力谱,SMFS,弱相互作用,实验效率,非特异性,分子设计,聚合方法,结构单元,首尾相连,桥联,联于,针尖,基片,恒速,操纵,原位观测,锯齿状,伸过,加载速率,pN,往复,拉伸实验,结合力,松弛速率,动态力学,结合速率,速率常数,平衡态,自由能,6kJ,力学稳定性,解离机制,材料体系,力学性质,理性设计,超分子材料
AB值：
0.384991
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