研究了烷基磷酸铝催化剂i-Bu3Al/H3PO4/DBU催化异亚丙基甘油基缩水甘油(IGG)与环氧乙烷(EO)共聚合的性能,通过核磁共振(NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)和示差扫描量热法(DSC)对所获共聚物及脱保护的产物的微观结构和热性能进行表征分析.结果表明,在室温甲苯溶剂中,i-BU3Al/H3PO4/DBU催化剂可以高效催化不同用量的IGG和EO共聚合.IGG和EO共聚合30min,获得了含量精确可控的EO-IGG无规共聚物,收率为100％.室温下将EO-IGG共聚物在酸性条件下水解2 h,EO-IGG共聚物中缩酮结构完全水解为羟基,获得了含羟基的共聚物(EO-GG).13C-NMR分析表明羟基无规分布于聚环氧乙烷侧链.GPC分析表明,不同羟基含量EO-GG共聚物均为高分子量(Mn=5.9×104～18.1×104)、窄分布(Mw/Mn=1.32～1.54)的聚合物,调控单体与i-Bu3Al摩尔比可以调控聚合物分子量.不同羟基含量的EO-GG共聚物具有一个-5～-28℃的玻璃化转变温度(Tg),Tg值随共聚物中羟基含量的增加而增加,当共聚物中EO含量高于90 mol％时EO-GG共聚物具有51℃的熔点.不同羟基含量的EO-GG共聚物接触角测试表明随着羟基插入量的增加,共聚物的亲水性增加.通过共聚合和水解两步反应,获得了羟基功能化的高分子量聚环氧乙烷,收率为100％,羟基无规分布且含量精确可控.

环氧乙烷;功能化;羟基;开环聚合

李璠;陈首龙;董显文;郭方

大连理工大学化工学院高分子材料系精细化工国家重点实验室 大连116024;浙江欧美环境工程有限公司 湖州313000

高分子学报

[1]李璠;陈首龙;董显文;郭方-.羟基功能化聚环氧乙烷的可控合成)[J].高分子学报,2022(05):482-487

Bu3Al,BU3Al

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