以N-甲基咪唑(N-Mim)与CuCl2?2H2O合成了一系列N-甲基咪唑-CuCl2配合物CuLnCl2〔L为N-甲基咪唑(N-Mim),n=1、2、4〕.采用XRD、FTIR及TG对其结构进行了表征.比较了CuLnCl2催化CCl4与丙烯腈(AN)的原子转移自由基加成(ATRA)反应合成2,4,4,4-四氯丁腈(TBN)的催化性能.考察了反应温度、反应时间、催化剂用量及溶剂的协同催化效应对TBN收率的影响.结果表明,CuL2Cl2的空间配位构建的Cu活性中心呈现最优的催化性能,以乙腈(MeCN)为溶剂,n(CuL2Cl2):n(AN)=1:100,100℃下,反应9 h,TBN的收率可达91.6％,且催化剂可简便回收使用4次而活性无明显降低.基于相关的实验结果,提出了CuL2Cl2催化CCl4和AN的ATRA反应中Cu(Ⅱ)/Cu(Ⅰ)的氧化-还原催化循环机理.

N-甲基咪唑-CuCl2配合物;CCl4;丙烯腈;ATRA反应;氧化-还原催化循环;催化技术

湖南师范大学 化学化工学院,湖南 长沙 410081;石化新材料与资源精细利用国家地方联合工程实验室,湖南 长沙 410081

[1]肖自胜;陈烨;刘健;兰支利;尹笃林-.CuCl2-N-甲基咪唑催化合成2,4,4,4-四氯丁腈)[J].精细化工,2022(05):927-932

CuLnCl2,CuL2Cl2

CuCl2,咪唑,催化合成,四氯,丁腈,Mim,2H2O,配合物,FTIR,CCl4,丙烯腈,AN,原子转移,自由基加成,ATRA,反应合成,TBN,催化性能,反应温度,协同催化,催化效应,配位,活性中心,乙腈,MeCN,催化循环,催化技术

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