香豆素类化合物广泛存在于天然植物中,多数是中药活性成分之一.异东莨菪内酯和东莨菪内酯属于苯基取代的香豆素类化合物,互为同分异构体,二者紫外光谱和荧光光谱的对比研究尚未见详细报道.本文详细研究了异东莨菪内酯和东莨菪内酯在不同pH条件下的吸收光谱和荧光光谱,从分子结构的角度解释了二者呈现不同光谱特征的原因.紫外吸收光谱中,近中性条件下,异东莨菪内酯和东莨菪内酯的吸收光谱基本一致;弱碱性条件下,异东莨菪内酯在248、309、388 nm波长处出现吸收,用pH-光度法测得6-OH质子的电离常数pKa=9.14±0.02,东莨菪内酯在386 nm波长处出现强吸收,测得7-OH质子的电离常数pKa=7.50±0.02,二者的吸收光谱明显不同;强碱条件下,异东莨菪内酯在298 nm波长处出现吸收,东莨菪内酯在261、386 nm波长处出现吸收,二者吸收光谱的波长和峰形也不同.荧光光谱中,异东莨菪内酯分子型体的荧光峰(λex/λem)为340/435 nm,荧光量子产率为0.15,离子型体的荧光峰(λex/λem)为356/450 nm,荧光量子产率为0.29,东莨菪内酯分子型体的荧光峰(λex/λem)为340/460 nm,荧光量子产率为0.48,离子型体的荧光峰(λex/λem)为378/460 nm,荧光量子产率为0.65.溶剂甲醇可以大大增强异东莨菪内酯的荧光强度;反之,东莨菪内酯的荧光强度降低,发射波长蓝移.结果表明,异东莨菪内酯和东莨菪内酯羟基所处的位置不同,电离后的氧负离子对整个分子共轭体系的贡献不同,最终导致二者的吸收光谱和荧光光谱不同.利用异东莨菪内酯和东莨菪内酯在不同酸碱度和溶剂条件下荧光性质的差异性,为将来分别测定二者在中药中的含量奠定了基础.

异东莨菪内酯;东莨菪内酯;吸收光谱;荧光光谱;解离常数

吕芳;李婷婷;曹津津;牛禄辰;韩博聪;魏雄飞;李文红

河北工业职业技术大学 高等职业教育研究所,河北 石家庄050091;河北工业职业技术大学 环境与化学工程系,河北 石家庄050091

化学研究

[1]吕芳;李婷婷;曹津津;牛禄辰;韩博聪;魏雄飞;李文红-.异东莨菪内酯与东莨菪内酯吸收光谱和荧光光谱的比较研究)[J].化学研究,2022(03):245-254

异东莨菪内酯

荧光光谱,香豆素类化合物,天然植物,中药活性成分,苯基,同分异构体,紫外光谱,分子结构,光谱特征,紫外吸收光谱,中性条件,弱碱,碱性条件,长处,光度法,质子,电离,pKa,强碱,ex,em,荧光量子产率,离子型,荧光强度,反之,蓝移,负离子,离子对,共轭体系,酸碱度,荧光性质,解离常数

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