基于席夫碱分隔配体H2vanophen(1,2-苯二胺缩邻香草醛),通过引入不同的阴离子,构筑了 3个Cu-Tb基金属配合物[Cu2(vanophen)2TbCl2(MeOH)2]Cl·3MeOH(1)、[Cu2(vanophen)2TbCl2(MeOH)2](TCNQ)1.5·2MeOH(2)和[Cu2(vanophen)2Tb2(N3)6]·2MeOH(3)(TCNQ=7,7,8,8-四氰基对苯二醌二甲烷),并详细研究了它们的结构和磁性.除了抗衡阴离子外,配合物1和2具有非常相似的[CuTbCu]三核结构;其中Cu(Ⅱ)离子处于席夫碱配体中的[N2O2]配位口袋中,而Tb(Ⅲ)离子则和配体中的[O4]配位口袋中的全部或部分O原子配位.对应于一个三核基元,配合物1中的抗衡阴离子为一个Cl-离子,而配合物2中的抗衡阴离子是一个TCNQ-0.5阴离子及半个TCNQ-阴离子.配合物3是由end-end及end-on叠氮桥联2个[CuTb]单元形成的四核[CuTb]2配合物.磁性研究表明,三核配合物1和2均为场致的单分子磁体而配合物3为零场单分子磁体,其中配合物1和3的能垒分别为(11.1±0.3)cm-1和(20.2±0.3)cm-1.相比于配合物1,配合物2具有更低的能垒,这可能源于其中的阴离子自由基和三核[CuTbCu]基元之间的弱的磁相互作用.

单分子磁体;席夫碱分隔配体;阴离子调控;3d-4f配合物

嵇文杰;夏成才;张新宇;王新益

南京大学化学化工学院,配位化学国家重点实验室,南京 210023

无机化学学报

[1]嵇文杰;夏成才;张新宇;王新益-.基于席夫碱分隔配体的Cu-Tb单分子磁体的阴离子调控)[J].无机化学学报,2022(06):1199-1208

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